|
Химия
Реферат Галогены Содержание Введение Глава I. Свойства галогенов 1.1. Физические свойства А) Фтор Б) Хлор В) Бром Г) Иод Д) Астат 1.2. Химические свойства Глава II. Получение и применение Заключение Литература Введение Галогены (от греч. halos – соль и ge es – рождающий, рождённый) находятся в главной подгруппе VII группы периодической системы химических элементов. К галогенам относят фтор, хлор, бром, иод и астат. Хим. знак Распределение электронов по энергетическим уровням по энергетическим уровням и подуровням по орбиталям F 9F 2ē, 7ē 9F 1s22s22p5 1s2 2s2 2p5 9F Cl 17Cl 2ē, 8ē, 7ē 17Cl 1s22s22p63s23p53d0 3s2 3p5 3d0 17Cl Br 35Br 2ē, 8ē, 18ē, 7ē 35Br 3d0 ׀ 4s24p54d0 4s2 4p5 4d0 35Br I 53I 2ē, 8ē, 18ē, 18ē, 7ē 53I 4d0 ׀ 5s25p55d0 5s2 5p5 5d0 53I На наружном энергетическом уровне атомов галогенов находятся семь электронов: До восьми электронов (октета) на наружном энергетическом уровне, т.е. до устойчивого состояния атомов, характерного для благородных газов, атомам галогенов недостаёт по одному электрону. К тому же атомы галогенов по сравнению с атомами металлов того же периода обладают бόльшим зарядом ядра, меньшим атомным радиусом и имеют по одному неспаренному электрону.
Поэтому атомы всех галогенов энергично присоединяют недостающий электрон. Например, Cl0 ē → Cl–. Фтор в химических реакциях проявляет только окислительные свойства, и для него характерна степень окисления –1. Остальные галогены могут проявлять и восстановительные свойства при взаимодействии с более электроотрицательными элементами – фтором, кислородом, азотом, при этом степени их окисления могут принимать значения 1, 3, 5, 7. Восстановительные свойства галогенов усиливаются от хлора к йоду, что связано с ростом радиусов их атомов: атомы хлора примерно вдвое меньше, чем у йода. Глава I. Свойства галогенов 1.1. Физические свойства Вещество Агрегатное состояние при обычных условиях Цвет Запах Температура плавления, °С Температура кипения, °С Фтор F2 Газ Светло-жёлтый Резкий, раздражающий –220 –188 Хлор Cl2 Газ Жёлто-зелёный Резкий, удушливый –101 –34 Бром Br2 Жидкость Буровато-коричневый Резкий, зловонный –7 58 Иод I2 Твёрдое вещество Чёрно-фиолетовый с металлическим блеском Резкий 114 186 А) Фтор Фтор (лат. Fluorum), F – химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, относится к галогенам, атомный номер 9, атомная масса 18,998403; при нормальных условиях (0 °С; 0,1 Мн/м2, или 1 кгс/см2) — газ бледно-жёлтого цвета с резким запахом. Природный фтор состоит из одного стабильного изотопа 19F. Искусственно получены пять радиоактивных изотопов: 16F с периодом полураспада Т1/2 &l ; 1 сек, 17F(Т1/2 = 70 сек), 18F (Т1/2 = 111 мин), 20F (Т1/2 = 11,4 сек), 21F(Т1/2 = 5 сек).
Среднее содержание фтора в земной коре 6,25 10-2% по массе; в кислых изверженных породах (гранитах) оно составляет 8 10-2%, в основных — 3,7 10-2%, в ультраосновных – 10-2%. Фтор присутствует в вулканических газах и термальных водах. Важнейшие соединения фтора — флюорит, криолит и топаз.
Всего известно 86 фторсодержащих минералов. Соединения фтора находятся также в апатитах, фосфоритах и других. Фтор — важный биогенный элемент. В истории Земли источником поступления фтора в биосферу были продукты извержения вулканов (газы и др.).
Газообразный фтор имеет плотность 1,693 г/л (0 °С и 0,1 Мн/м2, или 1 кгс/см2), жидкий — 1,5127 г/см3 (при температуре кипения); пл -219,61 °С; кип -188,13 °С. Молекула фтора состоит из двух атомов (F2); при 1000 °С 50% молекул диссоциирует, энергия диссоциации около 155±4 кдж/моль (37±1 ккал/моль).
Фтор плохо растворим в жидком фтористом водороде; растворимость 2,5 10-3 г в 100 г НF при -70 °С и 0,4 10-3 г при -20 °С; в жидком виде неограниченно растворим в жидком кислороде и озоне. Конфигурация внешних электронов атома фтора 2s2 2р5. В соединениях проявляет степень окисления -1. Ковалентный радиус атома 0,72А, ионный радиус 1,33А. Сродство к электрону 3,62 эв, энергия ионизации (F ® F ) 17,418 эв. Высокими значениями сродства к электрону и энергии ионизации объясняется сильная электроотрицательность атома фтора, наибольшая среди всех других элементов. Высокая реакционная способность фтора обусловливает экзотермичность фторирования, которая, в свою очередь, определяется аномально малой величиной энергии диссоциации молекулы фтора и большими величинами энергии связей атома фтора с другими атомами. Б) Хлор Хлор (лат. Chlorum), Cl — химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, атомный номер 17, атомная масса 35,453; относится к семейству галогенов. При нормальных условиях (0 °С, 0,1 Мн/м2) жёлто-зелёный газ с резким раздражающим запахом. Природный хлор состоит из двух стабильных изотопов: 35Cl (75,77%) и 37Cl (24,23%).
Искусственно получены радиоактивные изотопы с массовыми числами 32, 33, 34, 36, 38, 39, 40 и периодами полураспада Т1/2 соответственно 0,31; 2,5; 1,56 сек; 3,1 105 лет; 37,3; 55,5 и 1,4 мин. 36Cl и 38Cl используются как изотопные индикаторы. Xлор встречается в природе только в виде соединений. Среднее содержание хлора в земной коре 1,7 10-2% по массе, в кислых изверженных породах — гранитах 2,4 10-2, в основных и ультраосновных 5 10-3. Основную роль в истории хлора в земной коре играет водная миграция. В виде иона Cl- он содержится в Мировом океане (1,93%), подземных рассолах и соляных озерах. Число собственных минералов (преимущественно природных хлоридов) 97, главный из них — галит аCl. Известны также крупные месторождения хлоридов калия и магния и смешанных хлоридов: сильвин КCl, сильвинит ( а, К) Cl, карналлит КCl МgCl2 6Н2О, каинит КCl МgSO4 ЗН2О, бишофит МgCl2 6Н2О. В истории Земли большое значение имело поступление содержащегося в вулканических газах НCl в верхние части земной коры. Xлор имеет кип — 34,05 °С, пл — 101 °С. Плотность газообразного хлора при нормальных условиях 3,214 г/л; насыщенного пара при 0 °С 12,21 г/л; жидкого хлора при температуре кипения 1,557 г/см3; твёрдого хлора при -102 °С 1,9 г/см3. Давление насыщенных паров хлора при 0 °С 0,369; при 25 °С 0,772; при 100 °С 3,814 Мн/м2 или соответственно 3,69; 7,72; 38,14 кгс/см2.
Теплота плавления 90,3 кдж/кг (21,5 кал/г); теплота испарения 288 кдж/кг (68,8 кал/г); теплоёмкость газа при постоянном давлении 0,48 кдж/(кг К) . Xлор хорошо растворяется в ТiСl4, SiCl4, S Cl4 и некоторых органических растворителях (особенно в гексане и четырёххлористом углероде).
Молекула хлора двухатомна (Cl2).
Степень термической диссоциации Cl2 243 кдж Ы 2Cl при 1000 К равна 2,07 10-4%, при 2500 К 0.909%. Внешняя электронная конфигурация атома Сl Зs2 3р5. В соответствии с этим хлор в соединениях проявляет степени окисления -1, 1, 3, 4, 5, 6 и 7. Ковалентный радиус атома 0,99А, ионный радиус Сl- 1,82А, сродство атома хлора к электрону 3,65 эв, энергия ионизации 12,97 эв. В) Бром Бром (лат. Bromum), Br — химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, относится к галогенам, атомный номер 35, атомная масса 79,904; красно-бурая жидкость с сильным неприятным запахом. Бром открыт в 1826 французским химиком А. Ж. Баларом при изучении рассолов средиземноморских соляных промыслов; назван от греческого bromos – зловоние. Природный бром состоит из 2 стабильных изотопов 79Br (50,34%) и 81Br (49,46%).
Из искусственно полученных радиоактивных изотопов брома наиболее интересен 80Вr, на примере которого И. В. Курчатовым открыто явление изомерии атомных ядер. Содержание брома в земной коре (1,6 l0-4% по массе) оценивается в 1015-1016 т. В главной своей массе бром находится в рассеянном состоянии в магматических породах, а также в широко распространённых галогенидах. Бром — постоянный спутник хлора. Бромистые соли ( aBr, KBr, MgBr2) встречаются в отложениях хлористых солей (в поваренной соли до 0,03% Br, в калийных солях — сильвине и карналлите — до 0,3% Вr), а также в морской воде (0,065% Br), рапе соляных озёр (до 0,2% Br) и подземных рассолах, обычно связанных с соляными и нефтяными месторождениями (до 0,1% Br).
Благодаря хорошей растворимости в воде бромистые соли накопляются в остаточных рассолах морских и озёрных водоёмов. Бром мигрирует в виде легко растворимых соединений, очень редко образуя твёрдые минеральные формы, представленные бромиритом AgBr, эмболитом Ag (Сl, Br) и иодэмболитом Ag (Сl, Вr, I).
Образование минералов происходит в зонах окисления сульфидных серебро-содержащих месторождений, формирующихся в засушливых пустынных областях. При -7,2°С жидкий бром застывает, превращаясь в красно-коричневые игольчатые кристаллы со слабым металлическим блеском. Пары брома жёлто-бурого цвета, кип 58,78°С. Плотность жидкого брома (при 20°С) 3,1 г/см3. В воде бром растворим ограниченно, но лучше других галогенов (3,58 г брома в 100 г Н2О при 20°С).
Ниже 5,84°С из воды осаждаются гранатово-красные кристаллы Br2 8H2O. Особенно хорошо растворим бром во многих органических растворителях, чем пользуются для извлечения его из водных растворов. Бром в твердом, жидком и газообразном состоянии состоит из 2-атомных молекул. Заметная диссоциация на атомы начинается при температуре около 800°С; диссоциация наблюдается и при действии света. Г) Иод Иод (лат. Iodium), I — химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, относится к галогенам (в литературе встречается также символ J); атомный номер 53, атомная масса 126,9045; кристаллы черно-серого цвета с металлическим блеском.
Многократные попытки учёных разных стран открыть элемент № 85 всевозможными химическими и физическими способами в природных объектах были неудачны. В 1940 Э. Сегре, Т. Корсон и У. Мак-Кензи получили на циклотроне в Беркли (США) первый изотоп 211At, бомбардируя висмут a-частицами. Название «А.» дано от греч. astatos — неустойчивый. Лишь после этого искусственного получения А. было показано, что 4 его изотопа (215At, 216At, 218At и 219At) образуются в очень маловероятных (5 10-5—0,02%) ответвлениях трёх природных рядов радиоактивного распада урана и тория (см. Радиоактивные ряды).
А. хорошо адсорбируется на металлах (Ag, Au, Pt), легко испаряется в обычных условиях и в вакууме. Благодаря этому удаётся выделить А. (до 85%) из продуктов облучения висмута путём их вакуумной дистилляции с поглощением А. серебром или платиной. Химические свойства А. очень интересны и своеобразны; он близок как к иоду, так и к полонию, т. е. проявляет свойства и неметалла (галогена) и металла. Такое сочетание свойств обусловлено положением А. в периодической системе: он является наиболее тяжёлым (и следовательно, наиболее «металлическим») элементом группы галогенов. Подобно галогенам А. даёт нерастворимую соль AgAt; подобно иоду окисляется до 5-валентного состояния (соль AgAtO3 аналогична AgJO3)
1.
2.
3.
4.
5.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.
65.
66.
67.
68.
69.
73.
74.
75.
76.
77.
78.
79.
80.
81.
82.
83.
84.
85.
89.
90.
91.
92.
93.
94.
95.
96.
97.
98.
99.
100.